C ТРУКТУРА  И  СВОЙСТВА  ZRO₂(Y₂О₃)-TIC  КОМПОЗИЦИОННЫХ  МАТЕРИАЛОВ,  ПОЛУЧЕННЫХ  МЕТОДОМ  СВОБОДНОГО  СПЕКАНИЯ  В  ВАКУУМЕ

Болтышева  Дарья  Сергеевна

магистрант  2  года,  кафедра  промышленных  космических  систем  НИТГУ,  РФ,  г.  Томск

E -mail:  darya.boltysheva@yandex.ru

Григорьев  Михаил  Владимирович

научный  руководитель,  младший  научный  сотрудник  ИФПМ  СО  РАН,  РФ,  г.  Томск

Введение

Предметом  интенсивных  исследований  в  течение  последних  трех  десятилетий  является  керамика  на  основе  диоксида  циркония  стабилизированного  оксидом  иттрия,  из-за  ее  высокой  вязкости  разрушения  благодаря  трансформационному  упрочнению,  которое  происходит  в  керамике  под  действием  механических  напряжений  и  способствует  рассеянию  энергии  в  распространяющихся  трещинах  вплоть  до  полного  торможения  последних  [1,  с.  119;  6,  с.  242].  Однако  при  эксплуатации  циркониевой  керамики  в  условиях  длительного  воздействия  высоких  температур  происходит  ее  растрескивание  из-за  сочетания  двух  свойств  —  низкой  теплопроводности  и  высокого  коэффициента  теплового  расширения  [2,  с.  298].  Это  явление  значительно  сдерживает  применение  керамических  материалов  на  основе  ZrO₂  как  материала  для  ответственных  деталей  теплонагруженных  конструкций. 

Одним  из  путей  решения  данной  проблемы  может  стать  создание  керамических  композиционных  материалов  на  основе  диоксида  циркония  упрочненного  частицами  высокомодульных  соединений,  например  частицами  карбида  титана.  Благодаря  высокой  твердости,  низкой  плотности,  стойкости  к  окислению  и  высокой  теплопроводности  карбида  титана,  при  введении  его  в  матрицу  ZrO₂  происходит  сдерживание  роста  зерна  и  увеличение  общей  теплопроводности  композита,  что  приводит  в  результате  к  значительному  увеличению  трещиностойкости  и  прочностных  характеристик  [4,  с.  1813].  Однако,  на  сегодняшний  день,  керамические  композиционные  материалы  на  основе  диоксида  циркония  дисперсно-упрочненного  частицами  карбида  титана  с  приемлемыми  характеристиками  удается  получать  в  основном  методом  горячего  прессования,  что,  безусловно,  является  очень  энергозатратным  методом  и  имеет  ограничения  по  форме  изделий  [3,  c.  2903].  Это  существенным  образом  ограничивает  области  применения  таких  материалов. 

Таким  образом,  является  целесообразным  разработка  технологических  режимов  получения  керамических  композитов  на  керамической  матрице  с  использованием  предварительной  механической  активации  дисперсных  систем.  Увеличение  вклада  поверхностной  энергии  в  общую  энергию  дисперсных  систем  в  этом  случае,  по-видимому,  позволит  получать  требуемые  композиты  методом  свободного  спекания  в  вакууме. 

Цель  настоящей  работы  —  исследовать  структуру  и  физико-механические  свойства  ZrO₂(Y₂O₃)  композитов  с  различным  содержанием  дисперсных  включений  TiC  полученных  методом  свободного  спекания  в  вакууме  дисперсных  систем  подвергнутых  предварительной  механической  обработке.

Материалы  и  методы

В  качестве  исходных  материалов  были  взяты  высокодисперсные  порошки  диоксида  циркония  стабилизированного  оксидом  иттрия  (ZrО₂(Y)),  полученного  методом  обратного  соосаждения,  и  карбида  титана,  полученного  методом  карбидизации  титана  [5,  с.  382].

Смеси  Zro₂(y)-TiC  готовили  с  содержанием  последнего  0,5,  1  и  5  объемных  %.  Смеси  получали  двумя  способами:  раздельной  и  совместной  механическими  обработками.  Механическую  обработку  порошков  проводили  в  барабанной  мельнице  с  корундовыми  мелющими  телами  и  рабочей  емкостью,  скорость  вращения  барабана  составляла  70  об/мин,  массовое  соотношение  мелющих  тел  к  порошку  составляло  3/1.  При  раздельной  механической  обработке  (РМО)  порошок  ZrО₂(Y)  обрабатывали  в  течение  25  часов,  а  порошок  TiC  обрабатывали  в  течение  100  часов,  после  чего  порошки  смешивались  в  нужных  пропорциях.  При  совместной  механической  обработке  (СМО)  порошок  TiC  обрабатывали  в  течение  75  часов,  а  потом  готовили  смеси  с  исходным  порошком  ZrО₂(Y)  в  нужных  пропорциях  и  далее  уже  смеси  подвергали  обработке  в  течении  25  часов. 

Из  полученных  смесей  получали  образцы  цилиндрической  формы  методом  холодного  прессования.  Спекание  образцов  проводили  в  вакуумной  печи  типа  СШВ  —  1.2,5/25  И1  при  температуре  1650  °С  и  выдержке  1  час.  Плотность  образцов  измеряли  гидростатическим  методом.  Твердость  по  Викерсу  измеряли  на  приборе  «Duramin-5».  Для  анализа  структуры  полученных  композитов,  с  образцов  после  спекания  стачивалась  грань  на  глубину  порядка  3  мм  перпендикулярно  радиусу.  Исследование  структуры  проводили  на  растровом  электронном  микроскопе  «QUANTA  200  3D»,  для  этого  проводили  предварительное  термотравление  шлифов  в  вакууме  при  температуре  1500  °С.

Результаты  и  обсуждение

Исследование  образцов  после  спекания  показали,  что  добавление  0,5  об.%  TiC  приводит  к  снижению  плотности  композитов  относительно  циркониевой  керамики  без  добавок,  однако  добавка  1  и  5  об.%  TiC  изменяет  ситуацию  в  обратную  сторону  и  в  композитах  ZrO₂(Y)-5%TiC  наблюдается  максимальная  плотность  (см.  таблицу  1).

Таблица  1.

Механические  параметры  образцов  после  спекания  в  зависимости  от  содержания  TiC   и  способа  обработки  смесей

При  этом  стоит  отметить,  что  раздельная  механическая  обработка  порошков  ZrO₂(Y)  и  TiC  дает  лучший  результат,  нежели  совместная.  Плотность  образцов  из  порошков  СМО  не  превышает  плотности  образцов  из  циркониевой  керамики  без  добавок. 

Расчёт  пористости  показал,  что  в  образцах  она  варьируется  в  пределах  от  1  до  4  %  (см.  таблицу  1)  отметим,  что  в  образцах  ZrO₂(Y)-5  %TiC  пористость  составила  ~1  %,  а  в  циркониевой  керамике  без  добавок  ~2,5  %. 

Твердость  в  образцах  растет  с  увеличением  содержания  карбида  титана  в  системе  (таблица  1).  Образец  ZrO₂(Y)-5  %TiC  (РМО)  обладает  самой  высокой  твердостью  —  12,5  ГПа.

Исследование  шлифованной  поверхности  образцов  после  термического  травления  показало,  что  структура  циркониевой  керамики  без  добавок  представлена  двумя  типами  зерен:  мелкими  порядка  1—2  мкм,  и  крупными  порядка  5  мкм  (рис.  1). 

Рисунок  1.  Микроструктура  керамики  ZrO ₂(Y)  (а)  и  композита  ZrO₂(Y)  —  5об.%TiC  (б)  спеченных  в  вакууме  при  Т_сп  =  1650°С  и  выдержке  1  ч.

Структура  композитов  ZrO₂(Y)-TiC  представлена  на  рис.  1б,  на  ней,  так  же  как  и  в  циркониевой  керамике,  без  добавок,  видны  два  вида  зерен  диоксида  циркония  и  зерна  карбида  титана,  размер  которых  варьируется  от  1  до  15  мкм.  Отличительной  особенностью  структуры  керамических  композитов  ZrO₂(Y)-TiC  является  образование  кольцевой  структуры  из  крупных  зерен  диоксида  циркония  вокруг  включений  карбида  титана.

Заключение

Установлено,  что  добавление  0,5  об.%  TiC  приводит  к  снижению  плотности  композитов  относительно  циркониевой  керамики  без  добавок,  однако  добавка  1  и  5  об.%  TiC  увеличивает  плотность.  Показано,  что  раздельная  механическая  обработка  порошков  Zro₂(y₂О₃)  и  TiC  позволяет  получить  максимальную  плотность  образцов  после  спекания,  нежели  совместная.  Показано,  что  пористость  в  образцах  варьируется  в  пределах  от  1  до  4  %,  в  образцах  ZrO₂(Y)-5  %TiC  пористость  составила  ~1  %,  а  в  циркониевой  керамике  без  добавок  ~  2,5  %.  Таким  образом,  показано,  что  благодаря  предварительной  механической  активации  порошков  стало  возможно  создание  композиционных  материалов  ZrO₂(Y)-TiC  с  пористостью  около  1  %  и  твердостью  12,5  ГПа  методом  свободного  спекания  в  вакууме.

Список  литературы:

1.Кульков  С.Н.,  Буякова  С.П.  Фазовый  состав  и  особенности  формирования  структуры  на  основе  стабилизированного  диоксида  циркония.  Российские  нанотехнологии.  —  2007.  —  Т.  2.,  —  №  1—2.  —  119—132  с.

2.Porter  D.L.  and  A.H.  Heuer.  Microstructural  Development  in  MgO-Partially-Stabilized  Zirconia  (Mg-PSZ).  J.  Am.  Ceram.  Soc,  62  [5-6].  —  1979.  —  298—305  p. 

3.Zhan  G.,  T.  Lai  et.  al.  Microstructure  and  Mechanical  Properties  of  yttria-stabilized  tetragonal  zirconia  polycrystals  containing  dispersed  TiC  particles.  J.  Mater.  Sci.  31.  —  1996.  —  2903—2907  p.

4.Jang  J.H.  and  J.  Lee.  Microstructure  and  Mechanical  Properties  of  Fine-Grained  Magnesia-Partially-Stabilized  Zirconia  Containing  Titanium  Carbide  Particles.  J.  Am.  Ceram.  Soc.  83  [7].  —2000.  —  1813-15  p.

5.Okada  K.  and  T.  Sakuma.  The  Role  of  Zener's  Pinning  Effect  on  the  Grain  Growth  in  Al₂O₃-ZrO₂.  J.  Ceram.  Soc.  Jpn.,  Int.  Ed.,  100  [4].  —  1992.  —  382-86  p. 

6.McMeeking  M.  and  A.G.  Evans.  Mechanics  of  Transformation-Toughening  in  Brittle  Materials.  J.  Am.  Ceram.  Soc,  65  [5].  —  1981.  —  242-46  p.