КОМПЛЕКСЫ  C АЛИЦИЛАТА  ЖЕЛЕЗА  (II)  АМИДАМИ

Абдуллаева  Фазилат  Арсланбековна

студент  3-курса  кафедры  «Общая  химия»  факультета  Естествознания  и  географии,  Ургенчский  Государственный  университет  имени  Аль-Хорезми,  Республика  Узбекистан,  г.  Ургенч

E -mail:  afazilat@bk.ru

Абдуллаева  Зубайда  Шавкатовна

магистрант  1-курса  кафедры  «Общая  химия»  факультета  Естествознания  и  географии,  Ургенчский  Государственный  университет  имени  Аль-Хорезми,  Республика  Узбекистан,  г.  Ургенч

Хасанов  Шодлик  Бекпулатович

научный  руководитель,  канд.  хим.  наук,  заведующий  кафедры  «Общая  химия»  факультета  Естествознания  и  географии,  Ургенческий  государственный  университет  имени  Аль-Хорезми,  Республика  Узбекистан,  г.  Ургенч

E-mail:   shadlik@mail.ru

Большой  интерес  у  исследователей  вызывают  соединения,  обладающие  биологической  активностью.  К  их  числу  относится  и  салициловая  (о-оксибензойная)  кислота  o-HOC₆H₄COOH  —  одна  из  самых  важных  оксиароматических  кислот,  которая  нашла  большое  практическое  применение.  Эта  кислота  широко  используется  в  фармацевтической  промышленности  при  производстве  антисептиков,  дезинфицирующих  веществ,  антиревматических  и  противолихорадочных  средств  [9].  Непосредственно  сама  кислота  оказывает  раздражающее  действие  на  организм  человека,  но  поиск  новых  биологически  активных  соединений  на  ее  основе  привел  к  получению  не  только  широко  известных  ныне  производных,  таких,  например,  как  аспирин  (ацетилсалициловая  кислота),  но  и  к  синтезу  солей  и  комплексных  соединений  с  солями  металлов,  нашедших  практическое  применение  [7;  10].

Салициловая  кислота  представляет  интерес  и  с  теоретической  точки  зрения.  Эта  кислота  —  соединение  со  смешанной  функцией,  поскольку  в  ней  присутствуют  как  фенольная,  так  и  карбоксильная  группы.  Последние  находятся  в  орто-положении  относительно  друг  друга,  что  благоприятно  для  образования  внутрикомплексных  соединений  металлов,  значение  которых,  в  частности,  для  общей,  аналитической  химии  в  связи  с  проблемой  разделения  элементов  неизменно  растет  [8].

Амиды  являются  амбидентными  молекулами,  содержащими  в  своем  составе  электронодонорные  атомы  кислорода  и  азота,  а  тиокарбамид  содержит  атомы  серы  и  азота.  Определение  центров  координации  амидов,  тиокарбамида  и  салициловой  кислоты  вызывает  большой  интерес.

Также  следует  отметить,  что  разнолигандные  координационные  соединения  содержащие  амиды  и  соли  ацетатов,  олеатов,  пальмитатов  изучались  многими  авторами.  В  ряду  синтезированных  ими  соединений  найдены  вещества,  обладающие  биологической  активностью.  Некоторые  из  синтезированных  соединений  стимулируют  рост  и  развитие  хлопчатника  [1;  2;  4;  6].

Синтез  координационного  соединения  салицилата  железа  (II)  с  карбамидом  и  тиокарбамидом  проводили  методом  механохимической  активации  при  комнатной  температуре.

В  коллоидной  мельнице  растирали  смесь  Me(Sal)₂:L₁:L₂  компонентов  взятых  в  мольном  соотношении  1:1:1  в  течении  30  минут  с  5—8  рабочими  телами. 

Количество  металла  в  синтезированном  соединение  определяли  согласно  [5].  Азот  определялся  по  микрометоду  Дюма  [3],  углерод,  водород  и  серу  сжиганием  в  токе  кислорода.  Результаты  измерений:  Ме  -12,01/12,10;  C-41,20/41,15;  N-12,01/11,93;  H-3,86/4,00. 

ИК-спектры  поглощения  записывали  в  области  400—4000  см^-1  на  спектрометре  AVATAR-360  фирмы  «Niсolet»  с  применением  методики  прессования  образцов  с  КВr.

В  ИК-спектрах  синтезированных  соединений  в  координированных  молекулах  карбамида  частота  валентного  колебания  С=О  группы  понижается,  а  частота  поглощения  С-N  группы  повышается,  что  указывает  на  координацию  карбамида  с  центральным  ионом  через  атом  кислорода  карбонильной  группы.  Частота  валентных  колебаний  С-S  группы  в  тиокарбамида  при  переходе  в  координированное  состояние  понижается.  Это  является  свидетельством  координации  центрального  атома  через  атом  серы. 

Квантохимические  расчеты  молекул  проведены  полуэмпирическим  методом  PM3  в  пакете  программ  HyperChem  c  полной  оптимизацией.

На  основании  квантово–химического  расчета  молекул  синтезированных  соединений  рассчитаны  энергетические  параметры  разнолигандного  координационного  соединения  (табл.  1).

Таблица  1 

Энергетические  параметры  разнолигандного  координационного  соединения

Установлено,  что  геометрия  координационного  узла  комплексного  соединения  имеет  конфигурацию  искаженного  октаэдра  (рис.  1).

Рисунок  1.  Пространственная  структура  синтезированного  соединения  (для  удобства  отображения  атомы  водорода  не  отражены)

Термический  анализ  синтезированного  координационного  соединения  показывает,  что  при  нагревании  до  150—250  ^оС  происходит  разложение  координационных  соединений  и  ступенчатое  удаление  молекулы  карбамида.  При  нагревании  выше  200  ^оС  происходит  разложение  молекулы  тиокарбамида  до  H₂S,  CS₂,  NH₂CN  и  образование  сульфида  железа.  При  дальнейшем  нагревании  происходит  разложение  салицилата,  горение  продуктов  термолиза  и  образование  оксидов  железа,  о  чем  свидетельствуют  экзотермические  эффекты  выше  400  ^оС.

На  основании  проведенных  исследований  установлено,  возможность  синтеза  разнолигандного  координационного  соединения  салицилата  железа  (II)  механохимическим  методом.  Индивидуальность  синтезированного  соединения  доказана  физико-химическими  методами  анализа.  Центры  координации  и  дентатность  кислотного  остатка  доказаны  данными  ИК-спектроскопии.

Список  литературы:

1.Азизжанов  Х.М.  Некоторые  смешаннолигандные  координационные  соединения  олеатов  ряда  3d-металлов.:  Автореф.  дис.  …канд.  хим.  наук.  Т.:  НУУ.  2010.  —  23  с.

2.Азизов  О.Т.  Комплексные  соединения  пальмитатов,  олеатов,  стеаратов  ряда  3d-металлов  с  некоторыми  амидами.:  Автореф.  дис.  …канд.  хим.  наук.  Т.:  НУУ.  2006.  —  22  с.

3.Климова  В.А.  Основы  микрометода  анализа  органических  соединений.  Москва:  Химия,  1967.  —  19  c.

4.Мелдебекова  С.У.  Псевдоамидоацетатные  координационные  соединения  ряда  3d-металлов.:  Автореф.  дис.  …канд.  хим.  наук.  Т.:  НУУ.  2006.  —  22  с.

5.Пришибл  П.  Комплексоны  в  химическом  анализе.  М.:  ИЛ.  1960.  —  72  с.

6.Сулейманова  Г.Х.  Особенности  строения  комплексных  соединения  пальмитатов  ряда  3d-металлов  с  некоторыми  амидами.:  Автореф.  дис.  …канд.  хим.  наук.  Т.:  НУУ.  2006.  —  22  с.

7.Heda  B.D.,  Khadikar  P.V.  Analytical  and  TG,  DTG  and  DTA  studies  of  transition  metal  complexes  of  salicylic  acid.  -Bull.  Soc.  Chim.  Belg.,  —  1980,  —  v.  89,  —  №  1,  —  p.  1—7.

8.Pitre  K.S.,  Chitale  V.K.  Separation  of  Polarographic  Waves  of  Zn(II),  Ni(II)  and  Co(II)  in  Potassium  Chloride  by  Differential  Complexation  with  Potassium  Salicylate  and  Iminodiacetic  Acid.  J.  Indian  Chem.  Soc.,  —  1981,  —  v.  58,  —  №  9,  —  p.  904  —907.

9.Smith  M.J.H.,  Smith  P.К.  The  Salicylates.  New  York:  1966,  —  313  pp.

10.Wesolowski  M.  Thermal  decomposition  of  salicylic  acid  and  its  salts.  Thermochim.  Acta,  —  1979,  —  v.  31,  —  №  2,  —  p.  133—146.