ПОЛИГАЛОГЕНЗАМЕЩЕННЫЕ АЗОСОЕДИНЕНИЯ НА ОСНОВЕ АЦЕТИЛАЦЕТОНА

POLYHALOGEN-SUBSTITUTED AZO COMPOUNDS BASED ON ACETYLACETONE

Mikhail Kulikov

Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor, Head of the Department of Chemical Technology and Ecology of the Berezniki Branch of Perm National Research Polytechnic University,

Russia, Berezniki

АННОТАЦИЯ

В работе синтезированы азосоединения на основе ацетилацетона и полигалогензамещенных ароматических аминов. Изучены некоторые их физико-химические свойства. С использованием цифровых технологий выполнено прогнозирование биологической активности полученных соединений.

ABSTRACT

In this work, azo compounds based on acetylacetone and polyhalogen-substituted aromatic amines were synthesized. Some of their physicochemical properties have been studied. Using digital technologies, the biological activity of the obtained compounds was predicted.

Ключевые слова: ацетилацетон, азосоединения, ИК Фурье спектроскопия, электронная спектроскопия, биологическая активность.

Keywords: acetylacetone, azo compounds, FTIR spectroscopy, electron spectroscopy, biological activity.

Среди огромного многообразия органических соединений активное внимание привлекает ацетилацетон. Благодаря высокой реакционной способности он широко используется в синтезе гетероциклов и медицинских препаратов [1-3], а также металлокомплексных соединений с интересными свойствами [4,5]. Наличие в молекуле ацетилацетона активной метиленовой группы позволяет синтезировать на его основе азокрасители с функцией лигандов [6,7].

Цель представленной работы заключается в разработке методики синтеза и исследовании свойств полигалогензамещенных азопроизводных ацетилацетона.

Объекты исследования – азокрасители (I), (II).

Рассматриваемые соединения были синтезированы сочетанием соответствующих диазосоединений с ацетилацетоном. Для очистки вещества переосаждали из щелочного раствора разбавленной соляной кислотой.

Полученные азокрасители представляют собой твердые вещества бледно-желтого цвета, нерастворимые в воде, растворимые в водных растворах щелочей, а также в диметилформамиде. Средний выход красителей составил 85 %.

Строение соединений изучено по результатам ИК Фурье спектроскопии, данные о положении характеристических полос и их отнесении приведены в табл. 1.

Электронные спектры поглощения соединений изучены в растворах в ДМФА и 0,1н KOH. В волновом интервале от 300 до 400 нм в спектрах в ДМФА наблюдается одна полоса поглощения (320 нм для (I) и 317 нм для (II)), связанная с p®p* электронными переходами. В водном растворе щелочи молекулы красителей подвергаются кето-енольной таутомерии, в результате чего поглощение батохромно смещается до 360 нм для (I) и 356 нм для (II) (рис. 1).

Таблица 1.

Данные ИК Фурье спектроскопии

Рисунок 1. Электронные спектры: 1 – (I), ДМФА; 2 – (II), ДМФА; 3 – (I), 0,1 KOH; 4 – (II), 0,1 KOH

На следующем этапе исследования с использованием интернет-сервиса PASSonline проведено прогнозирование биологической активности синтезированных азокрасителей. Полученные значения вероятностей наличия (Ра) и вероятностей отсутствия (Pi) активности конкретного вида представлены в табл. 2. Данные показывают, что вероятность проявления одного и того же вида активности существенно различаются для соединений (I) и (II). При комплексном анализе полученных данных можно сделать вывод о широком спектре потенциального физиологического действия веществ и их можно рекомендовать для дальнейшего изучения.

Таблица 2.

Результаты прогноза биологической активности

Таким образом, по результатам работы можно сделать вывод, что синтезированные производные ацетилацетона имеют достаточно высокий потенциал для дальнейшего изучения.

Список литературы:

1. Синтез 4-[алкилсульфанил(сульфонил)метил]изоксазолов и 1Н-пиразолов на основе3-[(алкилсульфанил)метил]пентан-2,4-дионов / Л.А. Баева [и др.] // Журнал органической химии. 2018. Т.54. Вып.3. С.439-446.
2. Ферштат Л.Л., Махова Н.Н. Новые подходы к синтезу неаннелированных полиядерных гетероциклических систем, включающих 1,2,5-оксадиазольный цикл // Успехи химии. 2016. Т.85. №10. С.1097-1145.
3. A new acetylacetone derivative inhibits breast cancer by apoptosis induction and angiogenesis inhibition / Talib W.H. [et al.] // Journal of cancer Research and Therapeutics. 2019. Vol.15. Iss.5. P.1141-1146 (DOI: 10.4103/jcrt.JCRT_948_17).
4. Оптические и магнитные свойства гетеролигандного комплекса стеарата гадолиния с ацетилацетоном / С.Н. Иванин [и др.] // Журнал физической химии. 2021. Т.95. №2. С.256-261 (DOI: 10.31857/S0044453721020114).
5. Кристаллическая структура комплекса меди (II) с ацетилацетоном и этилендиамином, полученного путем темплатного синтеза / А.М. Магеррамов [и др.] // Журнал структурной химии. 2017. Т.58. №4. С.857-859 (DOI: 10.15372/JSC20170429).
6. Термодинамическая характеристика комплексообразования некоторых металлов с 3-(4-хлорфенилазо)пентан-2,4-дионом в водно-этанольном растворе / Р.А. Алиева [и др.] // Журнал неорганической химии. 2009. Т.54. №9. С.1477-1481.
7. Синтез и кристаллическая структура комплекса меди (II) с 3-(2-гидрокси-3-сульфо-5-нитрофенилгидразо)пентан-2,4-дионом / А.М. Магеррамов [и др.] // Координационная химия. 2009. Т.35. №9. С.715-720.