Телефон: +7 (383)-202-16-86

Статья опубликована в рамках: LXX Международной научно-практической конференции «Научное сообщество студентов: МЕЖДИСЦИПЛИНАРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ» (Россия, г. Новосибирск, 03 июня 2019 г.)

Наука: Химия

Скачать книгу(-и): Сборник статей конференции

Библиографическое описание:
Тутубалина Т.И., Старцева Н.В. СИНТЕЗ ТРОПИЛИРОВАННЫХ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ // Научное сообщество студентов: МЕЖДИСЦИПЛИНАРНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ: сб. ст. по мат. LXX междунар. студ. науч.-практ. конф. № 11(70). URL: https://sibac.info/archive/meghdis/11(70).pdf (дата обращения: 24.08.2019)
Проголосовать за статью
Конференция завершена
Эта статья набрала 0 голосов
Дипломы участников
У данной статьи нет
дипломов

СИНТЕЗ ТРОПИЛИРОВАННЫХ ВТОРИЧНЫХ АМИНОВ

Тутубалина Татьяна Игоревна

студент, кафедра общей химии ФГБОУ ВО Пермский ГАТУ,

РФ, г. Пермь

Старцева Наталья Владимировна

студент, кафедра экологии ФГБОУ ВО Пермский ГАТУ,

РФ, г. Пермь

Научный руководитель Боброва Анастасия Валерьевна

аспирант, кафедра экологии ФГБОУ ВО Пермский ГАТУ,

РФ, г. Пермь

N-арилметил-41-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилины (тропилированные вторичные амины) обладают различной биологической активностью [4,8,10-12], представляют интерес как вещества с антиокислительным действием [1], противокоррозионным и антиоксидантным эффектом [7], жидкокристаллическими свойствами [9].

Известен [2] одностадийный синтез N-арилметил-41-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилинов с использованием исходных соединений – альдегид : анилин : соль тропилия : тетрагидроборат натрия в мольном соотношении 1:1:1:1. С целью увеличения практического выхода N-арилметил-41-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилинов, представляло интерес выяснить влияние количества тетрагидробората натрия, используемого в ходе реакции.

В ходе эксперимента были исследованы соотношения альдегид : анилин : соль тропилия : тетрагидроборат натрия в мольном соотношении    1) 1:1:1:0,5 и 2) 1:1:1:2. При использовании первого варианта препаративно выделить N-арилметил-41-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилины не удалось. Применение второго варианта позволило, в ряде случаев, выделить целевые продукты. Эксперимент проводили с альдегидами, содержащими электронодонорные (1b и 1d) и электроноакцепторные ( и 1е) заместители в бензольном кольце. Альдегид 1a использовали для сравнения (Схема 1).

Схема 1.

 

Исследования показали, что при взаимодействии альдегидов 1a с анилином 2, тетрафторборатом тропилия 3 и тетрагидроборатом натрия 4 в мольном соотношении 1:1:1:2 в среде тетрагидрофурана образуются тропилированные вторичные амины – N-арилметил-41-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилины 5b,d с выходом 2–45,2% (Схема 2). Соединения и практически выделить не удалось.

Выход соединения 5b увеличился на 2%, соединения 5d – уменьшился на 2% по сравнению с исследованиями [2].

Схема 2.

5а – N-бензил-41–(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилин;

5b – N-4-метоксифенилметил-41–(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилин;

5с – N-4-бромфенилметил-41–(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилин;

5d – N-2-гидроксифенилметил-41-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилин;

5е – N-4-нитрофенилметил-41–(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилин

 

Дальнейшие исследования были направлены на объяснения данного результата эксперимента, т.к. в лабораторных синтезах рекомендуется при получении вторичных аминов использовать тетрагидроборат натрия в два раза больше остальных реагентов [6]. Эксперимент проводили с помощью тонкослойной (планарной) хроматографии, которая занимает одно из ведущих мест в качественном и количественном анализе сложных природных, фармацевтических, медикобиологических и химических объектов. Достоинством тонкослойной хроматографии является возможность проводить полный анализ неизвестной смеси [5].

Отбор проб осуществляли через каждые 30 минут в течение трёх часов. Каждая проба подвергалась хроматографированию на пластиках Silufol, по величине  Rf  (коэффициент  распределения) и появлению соответствующих пятен на хроматограмме определяли возможные продукты реакции.

Исследования показали, что образование N-арилметил-41-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилинов 5а-е, в исследуемых условиях, происходит в течение 1 часа. Практическое выделение соединений и затруднено в виду образования смеси продуктов, что наблюдается на хроматографической пластинке в виде четырёх пятен, соответствующих азометину, вторичному амину, тропилированному азометину и тропилированному вторичному амину.

Ведутся дальнейшие исследования в данном направлении.

Физические константы и спектры соединений 5а-е соответствуют литературным данным [3, 62–67].

 

Список литературы:

  1. Акентьева Т.А., Жданова И.А., Роор В.Н. Синтез N-арилметилен-4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилинов и изучение их антиокислительного действия на бензин // Universum: Химия и биология : электрон. научн. журн. 2016. № 10(28).
  2. Акентьева Т.А., Махмудов Р.Р. Однореакторный многокомпонентный синтез производных 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина // ЖОХ,    Т. 87, № 7, 2017, С. 1204-1206.
  3. Акентьева Т.А. Синтез и свойства тропил-и дибензосуберенил-замещённых ароматических аминов: дис. канд. хим. наук. – Иваново, 2013. – С. 62–67.
  4. Акентьева Т.А., Роор В.Н., Жданова И.А. Синтез N-арилметилен-4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилинов и изучение их фунгицидной активности на семенах пшеницы // Естественные и математические науки в современном мире: сб. ст. по матер. XLIV междунар. науч.-практ. конф. – Новосибирск: СибАК, 2016. – С. 153-158.
  5. Алесковский В.Б. Физико-химические методы  анализа: практическое руководство. Л.: Химия, 1988. 376 с.
  6. Козлов Н.С., Пак В.Д., Юнникова Л.П. // A.C. 472123 СССР, МКН С 07с 87/28, С 07с 87/52. Способ получения вторичных ароматических аминов. Заявл. Э9.07.73. Опубл. 30.05.75. II Б.И. - 1975. - № 20, 2 с.
  7. Сайранова П.Ш., Дёмина А.А. Антикоррозионная и антиоксидантная активности производных 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина // Научное сообщество студентов XXI столетия. Естественные науки: сб. ст. по мат. XL междунар. студ. науч.-практ. конф. № 4(39). г. Новосибирск, 12 апреля 2016 г. С. 152-156.
  8. Синтез N-арилметилен-4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилинов и исследование их иммуномодулирующей активности на пшенице сорта «Иргина» / И.А. Жданова, В.Н. Роор, С.М. Горохова, Е.А. Лысцова // сб. ст. по мат XLI Международная студенческая науч.- практ. конф. Новосибирск, № 5(40). С 153-157.
  9.  Синтез и мезоморфизм N-фенилметилен-4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил) анилинов / Эсенбаева В.В., Смирнова А.И., Усольцева Н.В., Юнникова Л.П., Акентьева Т.А. // Жидкие кристаллы и их практическое использование. – 2015. – Т. 15, № 2. – С. 26–34.
  10.  Синтез и противомикробная активность анилинов с фрагментами 1,3,5-циклогептатриена 5Н-дибензо [a,d]аннулена / Л.П. Юнникова и др. // Хим.-фарм. Журнал. – 2014. – Т. 48. № 1. – С. 22–25.
  11.  Юнникова Л.П., Акентьева Т.А., Александрова Г.А. Синтез и противомикробная  активность аминов и иминов с циклогептатриеновым фрагментом // Хим.-фарм. Журнал. – 2012. – Т. 46. № 12. – С. 27–29.
  12.  Юнникова Л.П., Акентьева Т.А. 4-(1-Циклогепта-2,4,6-триенил)анилин и его солянокислая соль, проявляющая антимикробную активность // Патент России № 2479571/С1. 2013. Бюл. № 11.
Проголосовать за статью
Конференция завершена
Эта статья набрала 0 голосов
Дипломы участников
У данной статьи нет
дипломов

Оставить комментарий