ОБРАЗОВАНИЕ  НОВЫХ  ФАЗ  В  СИСТЕМАХ  M^I₂MOO₄-WO₃  (M^I-CS,  RB)

Фаталиев  Малик  Бедалович

доцент,  канд.  хим.  наук,  Дагестанский  государственный  институт  народного  хозяйства,  РФ,  г.  Махачкала

E -mail:  ego27@yandex.ru

Расулов  Абутдин  Исамутдинович

доцент,  канд.  хим.  наук,  Дагестанский  государственный  педагогический  университет,  РФ,  г.  Махачкала

E-mail: 

Минхаджев  Гаджимурад  Маллаевич

доцент,  канд.  хим.  наук,  Дагестанский  государственный  технический  университет,  РФ,  г.  Махачкала

Гусейнова  Шамалаханум  Гусейновна

ученица  9  класса  профиль  химия  и  биология  МБОУ  «Махачкалинский  многопрофильный  лицей  №  39  им.  Б.  Астемирова»  ,  РФ,  г.  Махачкала

T НЕ  FORMATION  OF  NEW  PHASES  IN  THE  SYSTEMS  M^I₂MOO₄-WO₃  (M^I-CS,  RB)

Fataliyev  Malik

associate  Professor,  candidate  of  chemical  Sciences,  Dagestan  state  Institute  of  national  economy,  Russia,  Mahachkala

Rasulov  Abutdin

associate  Professor,  candidate  of  chemical  Sciences,  Dagestan  state  pedagogical  University,  Russia,  Mahachkala

Minkhadzhev  Gadzhimurad

associate  professor,  Candidate  of  Chemistry,  Dagestan  state  technical  university,  Russia,  Makhachkala

Guseynova  Shamalakhanum

Schoolgirl  of  the  9th  class  profile  chemistry  and  biology  MBOU  "The  Makhachkala  versatile  lyceum  №  39  of  B.  Astemirov ",  Russia,  Makhachkala

АННОТАЦИЯ

Впервые  методами  визуально-политермического  (ВПА),  дифференциального  термического  (ДТА)  и  синхронного  термического  (СТА)  анализов  изучены  процессы  фазообразования  в  систем  M^I₂MoO₄-WO₃  (M^I-Cs,  Rb).  Определены  характеристики  нонвариантных  точек  (НВТ),  очерчены  поля  кристаллизации  и  построена  ее  фазовая  диаграмма.  Выявлены  новые  фазы  (8Rb₂MoO₄•7WO₃,  Rb₂MoO₄•WO₃,  2Rb₂MoO₄•3WO₃,  3Cs₂MoO₄•2WO₃,  2Cs₂MoO₄•3WO₃)  и  приведены  их  характеристики.

ABSTRACT

For  the  first  time  methods  of  visually-polythermal  (WPA),  differential  thermal  (DTA)  and  simultaneous  thermal  (STA)  analyses  studied  the  processes  of  phase  formation  in  the  system  of  M^I₂MoO₄-WO₃  (M^I-Cs,  Rb).  Characteristics  of  nonvariantny  mix  (NRT),  outlines  the  field  of  crystallization  and  built  its  phase  diagram.  Identified  new  phase  (8Rb₂MoO₄•7WO₃,  Rb₂MoO₄•WO₃,  2Rb₂MoO₄•3WO₃,  3Cs₂MoO₄•2WO₃,  2Cs₂MoO₄•3WO₃)  and  their  characteristics  are  given.

Ключевые  слова:   фазовый  комплекс;  нонвариантные  точки;  расплавы;  бронзы.

Keywords:   phase  complex;  nonvariantny  mix;  melts;  bronze.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ  ЧАСТЬ

Исследование  диаграммы  плавкости  проводили  методом  дифференциального  термического  анализа  (ДТА)  [2]  с  помощью  приемов  проективной  геометрии  [3]  и  синхронного  термического  анализатора,  модификации  STA  409PC  [1].

  Кривые  ДТА  записывали  на  установке,  собранной  на  базе  электронного  автоматического  потенциометра  КСП-4  с  усилением  термо-ЭДС  дифференциальной  термопары  с  помощью  фотоусилителя  Ф-116/1.  Образцы  помещали  в  платиновые  микротигли  емкостью  1  г,  измерителем  температуры  служили  Pt-Pt/Rh-термопары,  в  качестве  индифферентного  вещества  использовали  свежепрокаленный  оксид  алюминия  квалификации  "ч.д.а".  Масса  навесок  составляла  0,2  г. 

Выбор  в  качестве  объекта  исследования  систем  с  участием  молибдатов  щелочных  металлов  и  оксида  вольфрама  (VI)  обусловлен  тем,  что  результаты  экспериментального  изучения  фазовых  равновесий  и  механизма  и  кинетики  химического  взаимодействия  в  них  перспективны  для  усовершенствования  химической  и  электрохимической  технологии  получения  вольфрама,  вольфрамовых  покрытий,  его  соединений  типа  бронз  и  др.

Фазовые  равновесия  в  системах  типа  M^I₂MoO₄–WO₃  (M^I-Cs,  Rb)  изучено  методами  визуально-политермического  (ВПА),  дифференциально-термического  (ДТА),  синхронно  термического  (СТА).

Системы  типа  M^I₂MoO₄–WO₃  (M^I-Cs,  Rb)  характеризуются  хорошей  растворимостью  тугоплавкого  оксида  вольфрама  и  образованием  соединений  инконгруэнтного  типа.

Система  Cs₂MoO₄-WO₃.  В  системе  реализуются  одна  нонвариантная  точка  эвтектического  характера  при  34  %  WO₃  с  температурой  плавления  498  ⁰С  и  две  перитектического  характера  плавления  Р₁(39  %  —  WO₃),  Р₂(56  %  —  WO₃)  (табл.  1),  а  также  наблюдается  образование  двух  бинарных  соединений  S₁-3Cs₂MoO₄•2WO₃,  S₂-2Cs₂MoO₄•3WO₃  (табл.  2).  Ликвидус  системы  представлен  четырьмя  полями  кристаллизации,  принадлежащими  исходным  компонентам  (Cs₂MoO₄,  WO₃)  и  инконгруэнтноплавящимся  соединениям  (S₁,  S₂)  (рис.  1). 

Система  Rb₂MoO₄–WO_3.  В  ней  реализуются  одна  нонвариантная  точка  эвтектического  характера  при  37  %  WO₃  с  температурой  плавления  446  ⁰С  и  три  перитектического  характера  плавления  Р₁(43  %  —  WO₃,  57  %  —  Rb₂MoO₄),  Р₂(51  %  —  WO₃,  49  %  —  Rb₂MoO₄),  Р₃(58  %  —  WO₃,  42  %  —  Rb₂MoO₄)  (табл.  1).  Следовательно,  поверхность  ликвидуса  системы  представлена  полями  кристаллизации  5  фаз  (рис.  2),  два  из  которых  принадлежит  исходным  компонентам  (Rb₂MoO₄,  WO₃),  а  три  инконгруэнтно-плавящимся  соединениям  (S₁-8Rb₂MoO₄●7WO₃,  S₂-Rb₂MoO₄●WO₃,  S₃-2Rb₂MoO₄●3WO₃)  (табл.  2). 

Рисунок  1.  Диаграмма  плавкости  системы  Cs ₂MoO₄-WO₃:  S₁  —  3Cs₂MoO₄●2WO₃;  S₂  —  2Cs₂MoO₄●3WO₃

Рисунок  2.  Диаграмма  плавкости  системы  Rb ₂MoO₄-WO₃:  S₁  —  8Rb₂MoO₄●7WO₃;  S₂  —  Rb₂MoO₄●WO₃;  S₃  —  2Rb₂MoO₄●3WO₃

Таблица  1.

Характеристики  НВТ  в  системе  Rb ₂MoO₄–WO₃

Таблица  2.

Характеристики  новых  фаз,  полученных  в  системах  M ₂MoO₄–WO₃  (M–Rb,Cs)

Выявленные  нами  соединения  могут  быть  использованы  в  качестве  ионных  расплавов  для  электровыделения  металлов  (W,Mo),  а  также  для  разработки  и  усовершенствования  новых  прогрессивных  и  технологических  оксидных  электролитов.  Большое  содержание  в  полученных  соединениях  тугоплавкого  компонента  (WO₃)  улучшает  ряд  ценных  свойств.

Список  литературы:

1.Альмяшев  В.И.,  Гусаров  В.В.  Термические  методы  анализа.  СПб:  ГЭТУ  (ЛЭТИ),  1999.  —  40  с.

2.Берг  Л.Г.  Введение  в  термографию.  М.:  Наука,  1969.  —  276  с.

3.Уэндланд  У.  Термические  методы  анализа  /  Пер.  с  англ.  под  ред.  Степанова  В.А.,  Берштейна  В.А.  М.:  Мир,  1978.  —  526  с.