СИНТЕЗ,  СТРОЕНИЕ  ТРИ-  И  ТЕТРАКАРБОНИЛЬНЫХ  СОЕДИНЕНИЙ,  РЕАКЦИИ  С  НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ  РЕАГЕНТАМИ  И  КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ  С  СОЛЯМИ  МЕТАЛЛОВ

Кунавина  Елена  Александровна

канд.  хим.  наук,  доцент  кафедры  химии  Оренбургского

государственного  университета,  РФ,  г.  Оренбург

E -mail:  дkea20072007@yandex.ru

Козьминых  Владислав  Олегович

Д-р  хим.  наук,  профессор,  зав.  кафедрой  химии  Пермского  государственного  гуманитарно-педагогического  университета,  РФ,  г.  Пермь

E-mail:  

SYNTHESIS,  STRUCTURE  OF  THREE-  AND  TETRACARBONYL  COMPOUNDS,  REACTIONS  WITH  NUCLEOPHILIC  AGENTS  AND  COORDINATION  WITH  METAL  SALTS

Elena  Kunavina

candidate  of  Chemical  Sciences,  Assistant  Professor  of  the  Chemical  Section  of  the  Orenburg  State  University,  Russia,  Orenburg

Vladislav  Kozminykh

doctor  of  Chemical  Sciences,  Professor,  Head  of  the  Chemical  Section  of  the  Perm  State  Humanitarian  Pedagogical  University,  Russia,  Perm

АННОТАЦИЯ

Конденсацией  Клайзена  получены  натриевые  оксоеноляты  три-  и  тетракарбонильных  соединений.  Разработаны  методы  синтеза  азагетероциклов  с  использованием  оксоенолятов  натрия.  Для  структурных  исследований  получены  1,6-дизамещённые  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионы.  Обсуждаются  кольчато-цепные  и  кольчато-кольчатые  интерконверсии  в  растворах  тетракарбонильных  соединений.  Проведены  реакции  натриевых  оксоенолятов  с  солями  металлов(II,  III),  в  результате  получены  координационные  соединения  этих  металлов.  На  основании  спектральных  исследований  обсуждаются  особенности  строения  синтезированных  соединений. 

ABSTRACT

Sodium  oxoenolates  of  three  and  tetracarbonyl  compounds  are  synthesized  by  Claisen  condensation.  Methods  of  azaheterocycle  synthesis  using  sodium  oxoenolates  are  developed.  1,6-Bis-substituted  3,4-dihydroxyhexa-2,4-diene-1,6-diones  are  synthesized  for  structural  research.  The  ring-chain  and  ring-ring  interconversions  of  tetracarbonyl  compounds  in  solutions  are  discussed.  Reactions  of  sodium  oxoenolates  with  metal(II,  III)  salts  resulting  in  preparation  of  these  metal  coordination  compounds  are  carried  out.  The  structure  peculiarities  of  synthesized  compounds  are  discussed  based  on  spectral  methods  investigation. 

Ключевые  слова:   конденсация  Клайзена;  оксоеноляты  натрия;  1,6-дизамещённые  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионы;  гетероциклизация;  хинолин-2-карбоновые  кислоты;  хиноксалины;  бензоксазины;  комплексообразование;  металлохелатные  комплексы. 

Keywords:   Claisen  condensation;  sodium  oxoenolates;  1,6-bis-substituted  3,4-dihydroxyhexa-2,4-diene-1,6-diones;  heterocyclization;  quinoline-2-carboxylic  acids;  quinoxalines;  benzoxazines;  coordination  reactions;  metal  chelate  coordination  compounds. 

Создание  новых  веществ  и  материалов  с  практически  полезными  свойствами  –  одна  из  основных  задач  органического  синтеза.  Перспективным  направлением  в  этой  области  является  синтез  гетерофункциональных  соединений  на  основе  1,2,4-три-  и  1,3,4,6-тетракарбонильных  соединений  и  продуктов  их  нуклеофильных  превращений  [1—10].  Синтетические  возможности  1,2,4-три-  и  1,3,4,6-тетракарбонильных  соединений  связаны  с  высокой  реакционной  способностью,  разнообразием  таутомерных  форм,  наличием  дополнительных  реакционных  центров,  не  характерных  для  более  простых  b-дикетонов.  Химия  натриевых  енолятов  1,2,4-три-  и  1,3,4,6-тетракарбонильных  соединений  ранее  подробно  не  изучалась,  что  определяет  перспективы  исследования  этих  соединений  в  реакциях  с  нуклеофильными  реагентами  и  в  процессах  комплексообразования  с  солями  металлов(II,  III).  Имеющиеся  данные  о  проявлении  биологической  активности  1,2,4-три-,  1,3,4,6-тетракарбонильных  соединений  и  их  структурных  аналогов  [5—7]  являются  стимулом  для  иcследования  данных  объектов. 

Нами  изучена  конденсация  эквимолярных  количеств  алкил-,  арил-  и  гетерилметилкетонов  с  диалкилоксалатами  (рис.  1).  В  реакции  варьировались  различные  основания  и  растворители.  В  результате  получены  (2Z)-1-алкокси-1,4-диоксо-2-алкеноляты  натрия  (1а-м). 

Рисунок  1.  Конденсация  алкил-,  арил-  и  гетерилметилкетонов  с  диалкилоксалатами  (в  эквимолярных  соотношениях)

Строение  соединений  1  установлено  на  основании  данных  ИК  и  ЯМР  ¹Н  спектроскопии.  Показано,  что  в  твёрдом  состоянии  4-алкил-(арил-,  гетерил)-1-алкокси-1,4-диоксо-2-бутен-2-оляты  натрия  (1)  существуют  в  виде  двух  (Z)-  и  (E)-изомерных  форм  (1А,  1Б),  а  в  растворах  представлены  p-p-делокализованными  структурами  (1В,  1Г)  с  перераспределённой  электронной  плотностью  металл-хелатного  кольца  (рис.  2).  Так,  в  ИК  спектрах  соединений  (1)  (рис.  3)  в  твёрдом  состоянии  наблюдаются  полосы  валентных  колебаний  сложноэфирных  карбонильных  групп  (Z)-изомера  в  области  1707—1730  см^-1.  В  более  высокочастотной  области  1735—1768  см^-1  обнаруживаются  менее  интенсивные  сигналы  минорного  (Е)-изомера.  В  растворе  хлороформа  полосы  сливаются  и  смещаются  на  5—10  см^-1  в  более  низкочастотную  область,  что  подтверждает  делокализацию  структуры.  В  спектрах  ЯМР  ¹H  оксоенолятов  натрия  (1),  снятых  в  растворах  диметилсульфоксида  и  хлороформа,  присутствуют  маркерные  сигналы  (Z)-ориентированных  метиновых  протонов  при  6,35—6,85  м.д.  соответствующие  преобладающей  форме  (1В),  а  также  маркерные  сигналы  (Е)-метиновых  протонов  при  5,84—6,37  м.д.  минорной  формы  (1Г). 

Рисунок  2.  Изомерные  формы  4-замещённых  1-алкокси-1,4-диоксо-2-бутен-2-олятов  натрия  (1А-Г)

Рисунок  3.  ИК  спектр  натриевого  енолята  (1з)

Нами  изучены  реакции  натриевых  енолятов  (1)  с  моно-  и  бинуклеофильными  реагентами  при  различных  условиях.  Обнаружено,  что  натрий-1,3-дикетонаты  (1)  не  реагируют  с  нуклеофилами  в  нейтральной  и  основной  среде,  но  эти  реакции  удаётся  осуществить  в  присутствии  кислот.  Выделить  продукты  реакций  алкиламинов  и  монофункциональных  ариламинов  с  соединениями  (1)  не  удалось  из-за  значительного  смолообразования.  Однако  сравнительно  легко  протекают  реакции  натрий-оксоенолятов  с  бифункциональными  нуклеофилами.  Так,  впервые  осуществлена  трёхкомпонентная  конденсация  эквимолярных  количеств  алкил-,  арил-  или  2-фурилметилкетонов  и  диэтилоксалата  в  присутствии  натрия  с  последующим  нагреванием  реакционной  смеси  в  среде  уксусной  кислоты  и  действием  м-аминофенола  или  м-фенилендиамина.  В  результате  реакции  получены  7-гидрокси-  или  7-аминозамещённые  4-(гет)арил-  и  4-алкилхинолин-2-карбоновые  кислоты  (2а-г)  а  в  ряде  случаев  –  их  эфиры  (3а-в)  (рис.  4).  Спектральные  характеристики  синтезированных  соединений  (2,  3)  хорошо  согласуются  со  строением  производных  хинолин-2-карбоновых  кислот.  Фенольная  гидроксильная  группа  в  положении  С⁷-ОН  и  аминогруппа  С⁷-NH₂  бензольного  кольца  в  случае  кислот  (2)  связана  межмолекулярной  водородной  связью  (МВС)  с  карбоксильной  функцией,  что  подтверждается  соответствующим  низкочастотным  поглощением  около  3180—3185  см^-1  и  1648—1674  см^-1  в  ИК  спектрах  этих  соединений. 

Рисунок  4.  Синтез  7-аминозамещённых  4-(гет)арил-  и  4-алкилхинолин-2-карбоновых  кислот  (2а-г)  и  их  эфиров  (3а-в)

Наличие  в  спектре  ЯМР  ¹Н  соединений  (2,  3)  двух  синглетов  с  химическими  сдвигами  при  7,14-8,21  м.д.  указывает  на  присутствие  двух  ароматических  метиновых  групп  С⁸Н  и  С³Н,  изолированных  от  соседства  с  другими  протонами,  и  полностью  подтверждает  строение  4,7-дизамещённых  хинальдиновых  кислот  и  их  эфиров  (2,  3). 

Нами  изучена  трёхкомпонентная  конденсация  n-нитроацетофенона  и  2-ацетилфурана  с  диэтилоксалатом  и  1,2-диаминобензолом,  а  также  1,2-аминофенолом  (рис.  5).  В  результате  реакции  выделены  (3Z)-3-[2-(4-нитрофенил)-2-оксоэтилиден]-3,4-дигидрохиноксалин-2(1Н)-он  (4а)  и  (3Z)-3-[2-(4-нитрофенил)-2-оксоэтилиден]-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-2-он  (4б),  (3Z)-3-[2-(фурил)-2-оксоэтилиден]-3,4-дигидрохиноксалин-2(1Н)-он  (4в)  и  (3Z)-3-[2-(фурил)-2-оксоэтилиден]-3,4-дигидро-2Н-1,4-бензоксазин-2-он  (4г),  соответственно. 

Рисунок  5.  Трёхкомпонентная  конденсация  метилкетонов  с  диэтилоксалатом  и  1,2-диаминобензолом  или  1,2-аминофенолом

Предложенный  метод  получения  хиноксалинов  и  бензоксазинов  характеризуется  простотой  и  удобством,  что  связано  с  сокращением  числа  стадий  проведения  реакции  по  сравнению  с  известными  методами  получения  структурных  аналогов  и  позволяет  получать  широкий  ряд  близких  по  структуре  азагетероциклов.  Технологически  менее  эффективным  является  метод  Б,  отличающийся  от  вышеописанного  стадией  выделения  натрий-оксоенолятов  (1),  с  последующим  вовлечением  их  во  взаимодействие  с  О,N-  и  N,N-бинуклеофильными  реагентами. 

Осуществлена  реакция  комплексообразования  синтезированных  натрий-оксоенолятов  (1)  с  солями  металлов(II,III),  в  результате  которой  выделены  металло(II,III)хелатные  комплексы  (5а-я). 

Рисунок  6.  Комплексообразование  натрий-оксоенолятов  (1)  с  солями  металлов(II ,III).  Синтез  металлохелатных  комплексов  (5)

Структура  координационных  соединений  (5)  установлена  с  помощью  методов  ИК  и  ЯМР  ¹Н  спектроскопии.  В  ИК  спектрах  комплексов  (5а-я),  снятых  в  пасте  вазелинового  масла  и  хлороформе,  присутствует  интенсивная  полоса  валентных  колебаний  сложноэфирной  карбонильной  группы  в  области  1693—1736  см^-1,  а  также  интенсивная  уширенная  полоса  колебаний  групп  C-O-Met  и  C-C  металлохелатных  колец  при  1566—1650  см^-1. 

В  спектрах  ЯМР  ¹Н  в  ожидаемых  областях  наблюдаются  триплетные  сигналы  протонов  групп  СН₃  этокси-звена  при  1,05—1,32  м.д.  Синглеты  метильных  протонов  метокси-группы  находятся  в  области  3,59—3,94  м.д.,  квадруплеты  протонов  метиленовых  групп  СН₂  сложноэфирной  группы  находятся  в  области  3,74—4,25  м.д.,  синглеты  протонов  метиновых  групп  при  5,17—6,72  м.д.,  мультиплетные  сигналы  ароматических  протонов  при  6,62—8,04  м.д. 

На  основании  спектральных  данных  установлено,  что  металлокомплексы  (5а-я)  имеют  структуру  (Z)-изомеров.  В  спектрах  ЯМР  ¹Н  бариевых  (5ч,  я)  и  лантанового  (5ш)  комплексов  присутствует  дополнительно  незначительное  количество  (Е)-изомера.  Для  бариевого  комплекса  (5с)  впервые  обнаружены  помимо  основного  (Z)-изомера  минорные  (E')-2-OBa-  (13%)  и  (E'')-4-OBa-  (3  %)  изомерные  формы,  рассчитано  их  относительное  содержание  (рис.  7). 

Рисунок  7.  Изомерные  формы  бариевого  комплекса  (5с)

Впервые  получены  бис-1,3-диеноляты  натрия  (6)  с  одинаковыми  и  различающимися  заместителями  (рис.  8).  Конденсация  метилкетонов  с  диэтилоксалатом  в  присутствии  натрия  или  гидрида  натрия  в  среде  толуола  проводилась  при  соотношении  исходных  реагентов  1:1:1:2. 

Рисунок  8.  Конденсация  метилкетонов  с  диэтилоксалатом  в  синтезе  бис-1,3-диенолятов  натрия  (6)

Бис -натрий-1,3-дикетонаты  (6)  характеризуются  существенным  структурным  разнообразием.  В  ИК  спектрах  соединений  (6),  в  твердом  состоянии  наблюдается  уширенная  полоса  в  области  1569—1710  см^-1,  соответствующая  колебаниям  карбонильной  группы,  сопряженной  с  двойной  связью  в  бис-ОNa-хелате. 

Анализ  спектров  ЯМР  ¹Н  показывает,  что  соединения  (6)  представлены  в  растворе  ДМСО-d₆  смесью  двух  (2Z,4Z)-  и  (2Z,4E)-изомерных  форм,  что  подтверждается  присутствием  маркерных  сигналов  (Z)-метиновых  протонов  в  области  6,20—7,72  м.д.  доминирующего  изомера,  а  также  минорных  сигналов  (2Z,4E)-изомера  при  5,58—5,62  м.д. 

Для  изучения  цепных  и  кольчато-цепных  таутомерных  равновесий  в  растворах  тетракарбонильных  соединений  подкислением  бис-1,3-диенолятов  натрия  (6)  нами  получены  1,6-дизамещённые  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионы  (7)  (рис.  9). 

Рисунок  9.  Синтез  1,6-дизамещённых  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов  (7)

Соединения  (7а-в,  7д,  7е)  были  получены  ранее,  но  подробные  структурные  исследования  не  проводились.  Известные  методы  получения  веществ  (7в)  и  (7е)  трудно  воспроизводимы  и,  как  правило,  не  являются  препаративными. 

Согласно  спектральным  данным  строение  соединений  (7а-ж)  отличается  значительным  структурным  разнообразием  (рис.  10).  На  основании  спектров  ЯМР  ¹Н  было  установлено,  что  большинство  1,6-дизамещённых  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов  (7)  с  различающимися  заместителями  в  растворе  хлороформа  существуют  преимущественно  в  виде  диенольного  таутомера  A  и  в  незначительном  количестве  в  форме  минорных  таутомеров  Б  и  В.  В  диметилсульфоксиде  преобладают  кольчатые  региоизомеры  Г  и  Д.  В  спектре  соединения  (7в)  впервые  обнаружен  минорный  изомер  Е. 

Рисунок  10.  Структурное  разнообразие,  кольчато-цепная  и  кольчато-кольчатая  таутомерия  соединений  (7:  формы  А-Е)

Изучена  реакция  гетероциклизации  1,6-дизамещённых  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов  с  о-фенилендиамином  (рис.  11).  Выделены  и  описаны  2,3-бис[(2-фуроил)метил]хиноксалин  (8а),  2,3-бис[(2-нафтоил)метил]хиноксалин  (8б)  и  (1Z)-1-[(3Z)-3-[2-оксо-2-(5,6,7,8-тетрагидронафтоил)этилиден]-3,4-дигидроксихиноксалин-2(1H)-илиден]пропан-2-oн  (8в).  Реакция  протекает  в  среде  этанола  в  присутствии  каталитических  количеств  уксусной  кислоты  при  кратковременном  нагревании. 

Рисунок  11.  Гетероциклизация  1,6-дизамещённых  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов  (7)  при  действии  о-фенилендиамина.  Синтез  производных  хиноксалина  (8)

Согласно  спектральным  данным  соединения  (8а-в)  в  твёрдом  состоянии  и  в  растворе  хлороформа  представлены  формой  8А.  Сигналы,  соответствующие  имино-таутомеру  8Б,  в  ИК  и  ЯМР  ¹Н  спектрах  нами  не  обнаружены. 

В  ИК  спектрах  соединений  (8а-в)  наблюдаются  слабые  низкочастотные  пики  поглощения  групп  NH  хиноксалинового  кольца  в  области  3043—3173  см^-1,  а  также  малоинтенсивные  низкочастотные  полосы  поглощения  карбонильных  групп  енаминокарбонильного  звена.  Данный  факт  свидетельствует  о  наличии  в  структурах  устойчивой  NH-хелатной  внутримолекулярной  водородной  связи  (ВВС). 

Присутствие  маркерных  сигналов  протонов  метиновых  групп  CH  при  5,89—6,73  м.д  в  спектрах  ЯМР  ¹Н,  снятых  в  растворе  дейтерохлороформа,  подтверждает  наличие  енамино-таутомера  А  и  позволяет  с  уверенностью  отвергнуть  альтернативную  имино-форму  Б  (рис.  11).  В  пользу  формы  А  свидетельствуют  также  сигналы  протонов  вторичных  аминогрупп  хиноксалинового  кольца  в  области  14,54—15,22  м.д. 

Установлено,  что  металло-1,3-дикетонаты  на  основе  три-  и  тетракарбонильных  соединений  обладают  ростостимулирующей  и  бактериостатической  активностью.  Так,  выявлена  ростостимулирующая  активность  натриевых  енолятов  (1a)  и  (1е)  по  отношению  к  различным  сортам  пшеницы  (Оренбургская  105,  Юго-Восточная  2)  и  картофелю  (Невский).  Изучено  действие  енолятов  в  диапазоне  концентраций  10²—10^-11  г/т  на  рост,  урожайность  и  качество  зерна  пшеницы.  Выявлены  эффективные  нормы  расхода  соединения  при  предпосевной  обработке  семян,  составляющие  10^-3,  10^-5  г/т  для  соединения  (1а)  и  10^-2,  10^-5  г/т  для  соединения  (1е).  Для  соединений  (1а),  (5б)  и  (5ж)  обнаружено  бактериостатическое  действие  в  отношении  штаммов  золотистого  стафилококка  Staphylococcus  aureus  и  кишечной  палочки  Escherichia  coli. 

Таким  образом,  нами  изучена  конденсация  метилкетонов  с  диалкилоксалатами  в  присутствии  конденсирующих  агентов  при  различных  соотношениях  исходных  соединений,  в  результате  которой  получены  новые  натриевые  еноляты  оксопроизводных  1,3-дикарбонильных  соединений.  Синтезированы  устойчивые  металло(II,III)хелатные  комплексы  из  оксоенолятов  натрия.  Изучено  взаимодействие  оксоенолятов  натрия  с  о-фенилендиамином  и  о-аминофенолом.  Синтезированы  новые  1,6-дизамещённые  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионы,  изучены  их  структурные  особенности.  Для  некоторых  тетракарбонильных  систем  выявлены  ранее  не  описанные  формы.  Изучены  реакции  гетероциклизации  1,6-дизамещённых  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов  с  о-фенилендиамином,  в  результате  которых  получены  новые  2,3-бис-оксоилиденхиноксалины.  Структурные  особенности  синтезированных  соединений  установлены  на  основании  данных  спектральных  методов  анализа.  Выявлена  биологическая  активность  для  некоторых  представителей  натриевых  оксоенолятов. 

Список  литературы:

1.Виноградов  А.Н.,  Козьминых  В.О.,  Козьминых  Е.Н.  Синтез  эфиров  5-гидрокси-4,5-дигидроизоксазол-3-карбоновых  кислот  //  Башкирский  химический  журнал.  —  2014.  —  Т.  21.  —  №  2.  —  С.  104—106. 

2.Карманова  О.Г.,  Козьминых  В.О.,  Муковоз  П.П.,  Козьминых  Е.Н.  Синтез  и  структурное  разнообразие  1,6-диалкил-3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов  //  Известия  высших  учебных  заведений.  Химия  и  химическая  технология.  Иваново:  Изд-во  ИГХТУ,  —  2013.  —  Т.  56.  —  №  1.  —  С.  13—16. 

3.Кириллова  Е.А.,  Жадяев  А.В.,  Козьминых  В.О.  Синтез  и  особенности  строения  металлохелатных  комплексов  на  основе  трикарбонильных  соединений  //  Вестник  Оренбургского  гос.  ун-та.  Оренбург:  Изд-во  ОГУ,  —  2013.  —  Вып.  10  (159).  —  С.  139—141. 

4.Кириллова  Е.А.,  Муковоз  П.П.,  Виноградов  А.Н.,  Козьминых  В.О.,  Дворская  О.Н.  Синтез,  особенности  строения  и  таутомерия  1,6-дизамещённых  3,4-дигидрокси-2,4-гексадиен-1,6-дионов  //  Известия  высших  учебных  заведений.  Химия  и  химическая  технология.  Иваново:  Изд-во  ИГХТУ,  —  2011.  —  Т.  54.  —  №  4.  —  С.  18—22. 

5.Козьминых  В.О.,  Гончаров  В.И.,  Козьминых  Е.Н.  Конденсация  Клайзена  метилкетонов  с  диалкилоксалатами  в  синтезе  биологически  активных  карбонильных  соединений  (обзор,  часть  3)  //  Вестник  Оренбургского  гос.  ун-та.  Оренбург,  —  2007.  —  Вып.  5  (69).  —  С.  138—148. 

6.Козьминых  Е.Н.,  Гончаров  В.И.,  Козьминых  В.О.  1,3,4,6-Тетракарбонильные  системы.  Сообщение  8.  Синтез  и  противомикробная  активность  2(5)-галогенпроизводных  1,3,4,6-тетракарбонильных  соединений  //  Химико-фармацевтический  журнал.  —  2008.  —  Т.  42.  —  №  9.  —  С.  18—24. 

7.Левенец  Т.В.,  Козьминых  В.О.  Синтез  и  противомикробная  активность  эфиров  3-арилгидразоно-2,4-диоксоалкановых  кислот  //  Химико-фармацевтический  журнал.  —  2013.  —  Т.  47.  —  №  10.  —  С.  25—29. 

8.Муковоз  П.П.,  Тарасова  В.А.,  Карманова  О.Г.,  Козьминых  В.О.  Строение  и  таутомерия  1,6-диалкилзамещённых  1,3,4,6-тетраоксосистем  и  их  ближайших  азоаналогов  (обзор)  //  Известия  высших  учебных  заведений.  Поволжский  регион.  Естественные  науки.  Пенза:  Пензенский  гос.  ун-т,  —  2013.  —  №  4  (4).  —  С.  91—107. 

9.Тарасова  В.А.,  Муковоз  П.П.,  Козьминых  В.О.  Синтез  и  строение  диалкил-2,2'-(2-оксоимидазолидин-4,5-диилиден)диацетатов  //  Приволжский  научный  вестник.  Научно-практический  журнал.  Ижевск:  Изд-во  «Издательский  Центр  Научного  Просвещения»,  —  2014.  —  №  9  (37).  —  С.  10—13. 

10.Тарасова  В.А.,  Муковоз  П.П.,  Козьминых  В.О.  Синтез  метиловых  эфиров  3,4-дигидрокси-6-оксо-2,4-алкадиеновых  кислот  //  Вестник  Южно-Уральского  гос.  ун-та.  Серия  "Химия".  Челябинск,  —  2014.  —  Т.  6.  —  №  3.  —  С.  11—16.